Это довольно редко употребляемый синоним слова "ария". Но если арии в определенную эпоху (в первой половине XVIII века) должны были иметь определенную форму, то каватины — обычно небольшие, свободной формы, лирического, повествовательного характера. Каватина Людмилы из оперы М. И. Глинки "Руслан и Людмила" — вот пример, который у вас, вероятно, на слуху.